宫廷之花
安妮·博林返回英国是为了与她的爱尔兰表兄詹姆斯·巴特勒结婚,同时解决有争议的伯爵领地奥蒙德(Earldom of Ormond)的继承问题。巴特勒爵士和前任领主长女的儿子托马斯·博林都主张领地是属于他的。可怕的争议可能会点燃爱尔兰内战的火花。于是亨利八世力求通过安排詹姆斯·巴特勒和安妮·博林之间的联姻,以解决此事。该计划以失败告终,也许是因为托马斯·博林希望为他的女儿安排更一个有利的婚姻。
安妮·博林入宫成为亨利八世第一任妻子阿拉贡的凯瑟琳王后的侍从女官,在1522年3月4日的化妆舞会中以优美熟练舞姿展露吸引力,并成为宫廷社交圈内公认的高雅、智慧又不乏风情的女人。她拥有了一大批的男性仰慕者。她接受诺森伯兰伯爵之子亨利·珀西(Henry Percy)的追求,但在1523年诺森伯兰伯爵拒绝让儿子与安妮订婚,这段恋情就此中断。诗人托马斯·维埃特疯狂爱上她,不停地给她写诗。
1525年,亨利八世迷恋上安妮·博林,并对她展开追求。安妮因为姐姐玛丽(玛丽·博林,于1519从法国回到英国,于1520年成为亨利八世的情妇)拒绝亨利八世的追求,甚至离开宫廷回到肯特郡(但亦有说法认为安妮·博林是欲擒故纵,假意拒绝)。亨利八世不但没有因此减低对她的兴趣,反而对安妮更加倾心。1526年安妮再度入宫,1527年虽然已接受亨利八世的追求,但仍坚持不与他同床,以避免生下私生子。她坚称除非戴上后冠,否则绝不接受亨利八世轻浮的求爱。
步步为营
这段情事刚开始时安妮·博林表现得很低调。亨利八世为了讨好安妮,用财富和大量珠宝、衣物,还有各种奢华的礼物包围她,在1527年至1528年间至少给她写了十七封情书。面对珍贵的珠宝首饰和热情洋溢的情书,安妮却显出异于常人的冷静,并言辞犀利地一次又一次拒绝亨利。但安妮渐渐野心膨胀,意图坐上王后宝座。
亨利八世的第一任王后阿拉贡的凯瑟琳一直未能生下都铎王朝的男性继承人,而亨利八世认为年轻貌美的安妮一定能替他生个儿子。为了名正言顺的迎娶安妮,亨利八世于1527年与大臣向梵蒂冈递交了他与凯瑟琳王后的婚姻无效申请。
虽然在凯瑟琳的侄子神圣罗马帝国皇帝查理五世的压力下,教宗克勉七世连着六年拒绝批准这个婚姻无效的申请。但在1531年亨利八世已将凯瑟琳王后驱逐出宫廷,而安妮住进了王后的房间。此时安妮已经成为实际上的王后,但英国人民讨厌她,并且同情着凯瑟琳王后。
即使是在结婚之前,安妮·博林也是能够处理请愿、外交信件、给予优惠条件等等事务,甚至因为她的能力,安妮在外交上拥有比她未来丈夫更大的影响力。1529年法国大使和1531年米兰大使都证实了这个观点。安妮与法国驻英大使交好,她成功拉拢法国和英国结盟,这对当时英国的国际地位很有影响。由于安妮的促成,1532年冬英法两国在法国北部加莱召开会议,法国转而支持亨利八世的二次婚姻,同年9月1日,安妮被加冕为彭布罗克女侯爵。安妮的家人也从这种关系中获益。她的父亲托马斯·博林,原先是罗奇福德子爵(Viscount Rochford),被升为威尔特郡伯爵(Earl of Wiltshire)。安妮守寡的姐姐玛丽能收到£100的年金,玛丽的儿子亨利·凯里,在著名的西多会修道院接受教育。1532年坎特伯里大主教过世后,博林家族的牧师托马斯·克兰麦接任其位。
从法国回国后不久,1532年11月14日亨利和安妮在一个秘密仪式上结婚了。很快安妮就怀孕了,为了合法化在当时被认为非法的第一个婚礼,1533年1月25日他们在伦敦举行了第二次婚礼。5月23日坎特伯里大主教托马斯·克兰麦宣布亨利八世与凯瑟琳的婚姻无效,5月28日宣布亨利八世与安妮的婚姻是完全合法的。6月1日,安妮·博林在威斯敏斯特教堂正式加冕为英格兰王后,接着她在宫中安顿下来准备生产。此时亨利八世对安妮的热情渐渐消退,两人时不时发生争执,直到9月7日女儿伊丽莎白一世在格林威治普雷森希宫出生后才稍缓和。安妮将伊丽莎白送至赫特福德郡乡间成长,也常去探望她。